斎藤 雅一
理工学研究科 物質科学部門教授
理学部 基礎化学科

研究者情報

■ 学位
  • 博士(理学), 東京大学
■ 研究キーワード
  • トリリチオスタンナン
  • スタンノールジアニオン
  • 芳香族性
  • スタンノールアニオン
  • ジスタンニン
  • m-テルフェニル型置換基
  • X線構造解析
  • σ芳香族
  • オキサセレナアザスタンノール
  • ビ(1,1-スタンノール)
  • ヘテラスマネン
  • 9,10-ジスタンナアントラセン
  • ヘキサセレノベンゼン
  • リチオ[ビス(トリメチルスタンニル)]スタンナン
  • ベンゾシクロブテノール
  • ベンゾスタンノールジアニオン
  • ビス(セレノフェニル)ベンゼン
  • トリシリルゲルマン
  • ジクロロアルミニウムラジカル
  • ジリチオプルンボール
  • スタンナフルオレンジアニオン
  • 1,2-ビス(フェニルセレノ)ベンゼン
  • ハロゲン化
  • トリテルロシラン
  • トリス(トリメチルシリル)スタンナン
  • カルコゲン
  • ビス(フェニルセレノ)ベンゼン
  • ジブロモセレヌラン
  • トリアニオン等価体
  • σ反芳香族
■ 研究分野
  • ナノテク・材料, 無機・錯体化学
  • ナノテク・材料, 構造有機化学、物理有機化学, 典型元素化学
■ 経歴
  • 2017年06月 - 現在, 立教大学, 大学院理学研究科, 連携大学院客員教授
  • 2009年 - 現在, 埼玉大学, 大学院・理工学研究科, 教授
  • 2015年09月, ポール・サバチエ大学(フランス), 客員教授
  • 2007年04月 - 2009年03月, 埼玉大学, 大学院理工学研究科, 准教授
  • 2005年08月 - 2007年07月, 文部科学省, 研究振興局, 学術調査官(併任)
  • 2006年04月 - 2007年03月, 埼玉大学, 大学院理工学研究科, 助教授
  • 2002年04月 - 2006年03月, 埼玉大学, 理学部, 助教授
  • 1996年10月 - 2002年03月, 埼玉大学, 理学部, 助手
  • 1994年04月 - 1996年03月, 日本学術振興会, 特別研究員
■ 学歴
  • 1996年04月 - 1996年10月, 東京大学, 大学院理学系研究科, 化学専攻大学院研究生
  • 1993年04月 - 1996年03月, 東京大学, 大学院理学系研究科博士課程, 化学専攻
  • 1991年04月 - 1993年03月, 東京大学, 大学院理学系研究科修士課程, 化学専攻
  • 1987年04月 - 1991年03月, 東京大学, 理学部, 化学科
■ 受賞
  • 2022年04月, 長瀬研究振興賞, 長瀬科学技術振興財団
  • 2017年11月, 学長奨励賞, 埼玉大学
  • 2017年07月, 特別研究員等審査委員会専門委員(書面担当)の表彰, 日本学術振興会
  • 2017年04月, 科学技術分野の文部科学大臣表彰 科学技術賞(研究部門), 文部科学省
  • 2015年03月, 学術賞, 日本化学会
  • 2014年10月, Lectureship, Chemistry Promotion Center, Ministry of Science and Technology, Republic of China
  • 2013年06月, Gambrinus Fellowship, Technical University of Dortmund, Germany
  • 2008年03月, 若い世代の特別講演会講演者証, 日本化学会
  • 2007年11月, 奨励賞, ケイ素化学協会
  • 2006年02月, 研究企画賞, 有機合成化学協会
  • 2006年02月, 「化学と工業」誌2006年2月号特集「化学のフロンティア2006」執筆, 日本化学会

業績情報

■ 論文
  • Di- and trivalent Bis(stannolediides) of Dysprosium and Terbium: A novel class of High-Performance Single Molecule Magnets               
    Peter W. Roesky; Xiaofei Sun; Alexander Hinz; Stefanie Maier; Da Jin; Masaichi Saito; Sören Schlittenhardt; Mario Ruben
    2025年03月
    DOI:https://doi.org/10.26434/chemrxiv-2025-dtfmv
    DOI ID:10.26434/chemrxiv-2025-dtfmv, ORCID:179945831
  • Synthesis of a dilithiobutadiene bearing extremely bulky silyl substituents and its reactivity toward functionalized silanes               
    Katharina Munster; Shunsuke Kudo; Takuya Kuwabara; Eriko Shimamura; Shunsuke Furukawa; Yusuke Yoshida; Shintaro Ishida; Takeaki Iwamoto; Kazuki Tanifuji; Yasuhiro Ohki; Mao Minoura; Masaichi Saito
    DALTON TRANSACTIONS, 巻:54, 号:10, 2025年03月
    The synthesis and full characterization of 1,4-dilithio-1,4-bis(triisopropylsilyl)-2,3-diphenylbuta-1,3-diene (1b) are reported. This molecule featuring extremely bulky silyl groups at the 1- and 4-positions serves as a precursor for the synthesis of 2,5-bis(triisopropylsilyl)-3,4-diphenyl-1-silacyclopenta-1,3-dienes (siloles) bearing various substituents at the silicon atom (SiR2 = SiH2 (4), SiH(OMe) (5), SiF2 (6), SiBr2 (7), SiBr(OMe) (8)). Importantly, compounds 6 and 7 reacted with lithium to afford 2,5-bis(triisopropylsilyl)-3,4-diphenyldilithiosilole (9). The solid-state molecular structure and solution NMR spectra reveal the formation of an aromatic ring system, as opposed to the precursors 6 and 7, with two Li cations coordinated by the silacycle in eta 5-fashions. The sterically bulky dilithiosilole 9 can be applied as an important starting material in the pursuit of low-valent silicon species without donor stabilization.
    ROYAL SOC CHEMISTRY, 英語, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1039/d4dt03537b
    DOI ID:10.1039/d4dt03537b, ISSN:1477-9226, eISSN:1477-9234, Web of Science ID:WOS:001416475300001
  • Charge Transport through Single-Molecule Junctions with σ-Delocalized Systems               
    Shintaro Fujii; Saya Seko; Taichi Tanaka; Yuki Yoshihara; Shunsuke Furukawa; Tomoaki Nishino; Masaichi Saito
    Journal of the American Chemical Society, 2024年07月
    研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1021/jacs.4c06732
    DOI ID:10.1021/jacs.4c06732, ORCID:162866972
  • Main Group Analogs of Dichalcogeniranes               
    Masaichi Saito; Norihiro Tokitoh; Renji Okazaki
    European Journal of Inorganic Chemistry, 2024年04月
    研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1002/ejic.202300679
    DOI ID:10.1002/ejic.202300679, ORCID:151016088
  • Synthesis of a highly iodinated biphenyl with extension of σ-delocalization               
    Yuki Takada; Shunsuke Furukawa; Masaichi Saito
    Chemistry Letters, 2024年03月
    研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1093/chemle/upae032
    DOI ID:10.1093/chemle/upae032, ORCID:154102747
  • Synthesis of O- and N-substituted pentaiodobenzenes bearing σ-symmetric delocalized orbitals using site-selective nucleophilic aromatic substitution reactions               
    Yuki Takada; Mao Minoura; Shunsuke Furukawa; Masaichi Saito
    Chemistry Letters, 2024年02月
    研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1093/chemle/upad040
    DOI ID:10.1093/chemle/upad040, ORCID:153818255
  • σ-Delocalization between Non-bonded Selenium Atoms on Multiply Se-substituted Benzenes               
    Masaichi Saito; Takumi Suzuki; Koki Takahashi; Saya Seko; Shunsuke Furukawa; Kazuya Ishimura
    Chemistry Letters, 巻:52, 号:2, 開始ページ:97, 終了ページ:99, 2023年02月
    The Chemical Society of Japan, 英語, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1246/cl.220489
    DOI ID:10.1246/cl.220489, ISSN:0366-7022, ORCID:139251036
  • Activating a [FeFe] Hydrogenase Mimic for Hydrogen Evolution under Visible Light**               
    Philipp Buday; Chizuru Kasahara; Elisabeth Hofmeister; Daniel Kowalczyk; Micheal K. Farh; Saskia Riediger; Martin Schulz; Maria Wächtler; Shunsuke Furukawa; Masaichi Saito; Dirk Ziegenbalg; Stefanie Gräfe; Peter Bäuerle; Stephan Kupfer; Benjamin Dietzek‐Ivanšić; Wolfgang Weigand
    Angewandte Chemie International Edition, 巻:61, 号:20, 2022年05月
    Wiley, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1002/anie.202202079
    DOI ID:10.1002/anie.202202079, ORCID:110557639
  • Ferroelectric columnar assemblies from the bowl-to-bowl inversion of aromatic cores
    Shunsuke Furukawa; Jianyun Wu; Masaya Koyama; Keisuke Hayashi; Norihisa Hoshino; Takashi Takeda; Yasutaka Suzuki; Jun Kawamata; Masaichi Saito; Tomoyuki Akutagawa
    Nature Communications, 巻:12, 号:1, 2021年12月
    AbstractOrganic ferroelectrics, in which the constituent molecules retain remanent polarization, represent an important topic in condensed-matter science, and their attractive properties, which include lightness, flexibility, and non-toxicity, are of potential use in state-of-the-art ferroelectric devices. However, the mechanisms for the generation of ferroelectricity in such organic compounds remain limited to a few representative concepts, which has hitherto severely hampered progress in this area. Here, we demonstrate that a bowl-to-bowl inversion of a relatively small organic molecule with a bowl-shaped π-aromatic core generates ferroelectric dipole relaxation. The present results thus reveal an unprecedented concept to produce ferroelectricity in small organic molecules, which can be expected to strongly impact materials science.
    Springer Science and Business Media LLC, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1038/s41467-021-21019-4
    DOI ID:10.1038/s41467-021-21019-4, eISSN:2041-1723, ORCID:88039984
  • Transition-Metal Capping to Suppress Back-Donation to Enhance Donor Ability               
    Masaichi Saito; Jumpei Hamada; Shunsuke Furukawa; Masahiko Hada; Libor Dostál; Aleš Růžička
    Organometallics, 2020年09月, [査読有り]
    研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1021/acs.organomet.0c00534
    DOI ID:10.1021/acs.organomet.0c00534, ORCID:80871578
  • Hybrid Molecular Junctions Using Au–S and Au−π Bindings               
    Shintaro Fujii; Madoka Iwane; Shunsuke Furukawa; Tomofumi Tada; Tomoaki Nishino; Masaichi Saito; Manabu Kiguchi
    The Journal of Physical Chemistry C, 巻:124, 号:17, 開始ページ:9261, 終了ページ:9268, 2020年04月, [査読有り]
    Electrically conductive molecular junctions are highly desirable components for applications in future molecular-scale electronic circuits. Here, we demonstrate an electrically conductive hybrid molecular junction that consists of Au-S and Au-πbindings using a sumanene derivative with three phosphine-sulfide anchoring groups at the periphery of the sumanene backbone. The molecular junction was prepared between the Au electrodes by the scanning tunneling microscopy-based break junction method. The three anchoring groups and the sumanene backbone in the junction form the Au-S chemical bonds and Au-πdirect bonds, respectively. The Au-S chemical binding immobilized the molecule on the Au electrode and provided the high mechanical stability of the junction, while the direct Au-πbinding led to the large metal-molecule electric coupling and high electronic conductance of the molecular junction. This study analyzes the molecular design of the electrically conductive molecular junctions based on the hybrid binding groups.
    American Chemical Society ({ACS}), 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1021/acs.jpcc.9b11725
    Scopus:https://www.scopus.com/inward/record.uri?partnerID=HzOxMe3b&scp=85085063009&origin=inward
    Scopus Citedby:https://www.scopus.com/inward/citedby.uri?partnerID=HzOxMe3b&scp=85085063009&origin=inward
    DOI ID:10.1021/acs.jpcc.9b11725, ISSN:1932-7447, eISSN:1932-7455, ORCID:72294603, SCOPUS ID:85085063009
  • Stereoselective thermal isomerization of triphosphasumanenes, utilized for stereocontrolled synthesis               
    Yuki Suda; Shunsuke Furukawa; Masaichi Saito
    Chemistry Letters, 巻:49, 号:4, 開始ページ:419, 終了ページ:422, 2020年04月
    We found stereoselective thermal isomerizations at the phosphorous centers of triphosphasumanenes in the solid state. Theoretical calculations and thermal analysis indicate that the isomerization is dominated by the thermodynamic stabilities of crystals depending on the alkoxy groups on their skeleton. The stereoselective isomerization of triphosphasumanene was utilized for the synthesis of a high out-of-plane anisotropic synderivative from a less out-of-plane anisotropic anti-derivative.
    Chemical Society of Japan, 英語, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1246/cl.200032
    DOI ID:10.1246/cl.200032, ISSN:1348-0715, SCOPUS ID:85083728766
  • 13C and 207Pb NMR Chemical Shifts of Dirhodio- and Dilithioplumbole Complexes: A Quantum Chemical Assessment               
    Radhika Narayanan; Marisa Nakada; Minori Abe; Masaichi Saito; Masahiko Hada
    Inorganic Chemistry, 巻:58, 号:21, 開始ページ:14708, 終了ページ:14719, 2019年11月, [査読有り]
    Density functional theory (DFT) and zeroth-order regular approximation DFT calculations were performed to investigate the electronic structures and C-13 and Pb-207 nuclear magnetic resonance (NMR) chemical shifts of metal-coordinated plumboles, namely, mono-rhodioplumbole ([Rh-plumbole](-)), dirhodioplumbole (Rh-2-plumbole), and dilithioplumbole (Li-2-plumbole), which have a five-membered ring containing lead. The molecular orbital correlation diagram and extended transition state-natural orbitals for chemical valence analysis of the [Rh-plumbole](-) and Rh-2-plumbole complexes showed that the plumbole is primarily a ir-donor, with Jr-donation being dominant in the Rh-2-plumbole complex. The present calculations show that the Pb-C, internuclear distances are longer in the Rh-2-plumbole complex than in [Rh-plumbole](-)because of the combined effect of strong pi-donation and weak pi-back-donation in the Rh-2-plumbole complex. The calculated Pb-207 and C-13(alpha) NMR chemical shifts agree with the experimental trends reasonably well. The influences of the relativistic effect, role of the functional, effect of the solvent, and dependence of the exact exchange admixture on the calculated Pb-207 and C-13(alpha) NMR chemical shifts were investigated. The NMR chemical shift trend of the Pb-207 atom in the complexes originates from the paramagnetic and spin-orbit contributions. NMR component analysis revealed that the upfield shift of the C-13(alpha) atoms of the [Rh-plumbole](-) and Rh-2-plumbole complexes compared to that of the Li-2-plumbole complex is mainly due to the decrease in the paramagnetic term.
    American Chemical Society ({ACS}), 英語, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.9b02367
    DOI ID:10.1021/acs.inorgchem.9b02367, ISSN:0020-1669, eISSN:1520-510X, ORCID:63446599, Web of Science ID:WOS:000494894400046
  • Synthesis and properties of perfluoroalkylated TIPS-pentacenes               
    Tomohiro Agou; Seima Suzuki; Yasunori Kanno; Takaaki Hosoya; Hiroki Fukumoto; Yoshiyuki Mizuhata; Norihiro Tokitoh; Yuki Suda; Shunsuke Furukawa; Masaichi Saito; Toshio Kubota
    Tetrahedron, 開始ページ:130678, 終了ページ:130678, 2019年11月, [査読有り]
    Elsevier {BV}, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1016/j.tet.2019.130678
    DOI ID:10.1016/j.tet.2019.130678, ORCID:62811686
  • Inverted Sandwich Rh Complex Bearing a Plumbole Ligand and Its Catalytic Activity               
    Masaichi Saito; Marisa Nakada; Takuya Kuwabara; Ryota Owada; Shunsuke Furukawa; Radhika Narayanan; Minori Abe; Masahiko Hada; Ken Tanaka; Yoshihiko Yamamoto
    Organometallics, 巻:38, 号:16, 開始ページ:3099, 終了ページ:3103, 2019年08月, [査読有り]
    A new possibility of a Rh(I) complex is demonstrated. An inverted sandwich Rh(I) complex bearing a dianionic plumbole ligand was synthesized by the reaction a dilithioplumbole with [Rh(cod)Cl](2). The plumbole ligand functions as a pi-donor stronger than the cyclopentadienyl ligand, as evidenced by quantum-chemical calculations. The Rh(I)-plumbole complex can be applied as a catalyst for an intramolecular [2+2+2] cycloaddition reaction of a triyne.
    American Chemical Society ({ACS}), 英語, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1021/acs.organomet.9b00339
    DOI ID:10.1021/acs.organomet.9b00339, ISSN:0276-7333, eISSN:1520-6041, ORCID:59307624, Web of Science ID:WOS:000483435900001
  • Anionic Ferrocene and its Unique Electronic State               
    Masaichi Saito; Naoki Matsunaga; Jumpei Hamada; Shunsuke Furukawa; Tomofumi Tada; and Rolfe H. Herber
    Chem. Lett., 巻:48, 開始ページ:163, 終了ページ:165, 2019年01月, [査読有り], [国際誌]
    英語
    DOI:https://doi.org/10.1246/cl.180880
    DOI ID:10.1246/cl.180880
  • Double aromaticity arising from σ- and π-rings
    Shunsuke Furukawa; Masahiro Fujita; Yoshihiko Kanatomi; Mao Minoura; Miho Hatanaka; Keiji Morokuma; Kazuya Ishimura; Masaichi Saito
    Communications Chemistry, 巻:1, 号:1, 2018年12月, [査読有り]
    Springer Nature, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1038/s42004-018-0057-4
    DOI ID:10.1038/s42004-018-0057-4, eISSN:2399-3669, ORCID:48482451
  • Transition-Metal Complexes Featuring Dianionic Heavy Group 14 Element Aromatic Ligands               
    Masaichi Saito
    Accounts of Chemical Research, 巻:51, 号:1, 開始ページ:160, 終了ページ:169, 2018年01月, [査読有り]
    American Chemical Society ({ACS}), 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1021/acs.accounts.7b00367
    DOI ID:10.1021/acs.accounts.7b00367, ORCID:39834854
  • Heterobimetallic triple-decker complexes derived from a dianionic aromatic stannole ligand               
    Masaichi Saito; Naoki Matsunaga; Jumpei Hamada; Shunsuke Furukawa; Mao Minoura; Susann Wegner; Juri Barthel; Christoph Janiak
    Dalton Transactions, 巻:47, 号:27, 開始ページ:8892, 終了ページ:8896, 2018年, [査読有り]
    A neutral heterobimetallic triple-decker stannole complex was prepared by the reaction of an anionic ruthenocene bearing a stannole dianionic ligand with [Rh(cod)Cl]2 (cod = 1,5-cyclooctadiene), and the resulting Ru-Rh complex exhibits an electronic property different from those of the corresponding Ru-Ru and Rh-Rh complexes. The Ru-Rh complex can be decomposed in ionic liquids to metal nanoparticles.
    Royal Society of Chemistry ({RSC}), 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1039/C8DT01455H
    Scopus:https://www.scopus.com/inward/record.uri?partnerID=HzOxMe3b&scp=85049339612&origin=inward
    Scopus Citedby:https://www.scopus.com/inward/citedby.uri?partnerID=HzOxMe3b&scp=85049339612&origin=inward
    DOI ID:10.1039/C8DT01455H, ISSN:1477-9226, eISSN:1477-9234, ORCID:44839235, PubMed ID:29774331, SCOPUS ID:85049339612
  • Synthesis and properties of spiro-type heterasumanenes containing group 14 elements as bridging atoms               
    Shunsuke Furukawa; Keisuke Hayashi; Ken Yamagishi; Masaichi Saito
    Materials Chemistry Frontiers, 2018年, [査読有り]
    Royal Society of Chemistry ({RSC}), 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1039/C7QM00590C
    DOI ID:10.1039/C7QM00590C, ORCID:41948373
  • Figuration of bowl-shaped π-conjugated molecules: properties and functions               
    Masaichi Saito; Hiroshi Shinokubo; Hidehiro Sakurai
    Materials Chemistry Frontiers, 2018年, [査読有り]
    Royal Society of Chemistry ({RSC}), 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1039/C7QM00593H
    DOI ID:10.1039/C7QM00593H, ORCID:41776408
  • Synthesis and Structures of Sterically Encumbered Group 14 Monolithio Compounds and Unexpected Differences in Their Reactivity               
    Lucian-Cristian Pop; Nobuaki Kurokawa; Hiroaki Ebata; Katsuya Tomizawa; Tomoyuki Tajima; Masaichi Saito
    European Journal of Inorganic Chemistry, 2017年11月, [査読有り]
    Wiley-Blackwell, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1002/ejic.201700945
    DOI ID:10.1002/ejic.201700945, ORCID:38951480
  • Relativistic Effect on 1 J (M,C) in Me4 M, Me3 M− , Ph4 M, and Ph3 M− (M=Pb, Sn, Ge, Si, and/or C): Role of s-Type Lone Pair Orbitals in the Distinct Effect for the Anionic Species               
    Satoko Hayashi; Taro Nishide; Waro Nakanishi; Masaichi Saito
    ChemPhysChem, 巻:18, 号:18, 開始ページ:2466, 終了ページ:2474, 2017年09月, [査読有り]
    Wiley-Blackwell, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1002/cphc.201700755
    DOI ID:10.1002/cphc.201700755, ORCID:38951479
  • Anisotropic Crystals Based on a Main-Group Coordination Polymer with Alignment of Rigid π Skeletons               
    Masaichi Saito; Tomoki Akiba; Shunsuke Furukawa; Mao Minoura; Masahiko Hada; Hiroshi Y. Yoshikawa
    Organometallics, 巻:36, 号:14, 開始ページ:2487, 終了ページ:2490, 2017年07月, [査読有り]
    We succeeded in the alignment of π skeletons, resulting in the formation of anisotropic crystals. The combination of plumbacyclopentadienylidene, which has a divalent lead atom incorporated into the π skeleton, and 1,4-dioxane afforded a coordination polymer, where the π skeletons are completely aligned in the same direction. The resulting plumbylene chains are also aligned in the same direction in the solid state, and therefore the crystals are noncentrosymmetric, showing second-harmonic generation (SHG) properties. Using pyrazine instead of 1,4-dioxane afforded an adduct composed of three plumbole units and two pyrazine molecules, and the crystals are symmetric and exhibit no SHG properties. The solid-state structures and optical properties are highly dependent on the Lewis base utilized. The present findings spotlight the use of group 14 divalent species incorporated into a π skeleton as a novel, useful method for the creation of a π-aligned coordination polymer with NLO properties.
    American Chemical Society ({ACS}), 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1021/acs.organomet.7b00217
    Scopus:https://www.scopus.com/inward/record.uri?partnerID=HzOxMe3b&scp=85025679539&origin=inward
    Scopus Citedby:https://www.scopus.com/inward/citedby.uri?partnerID=HzOxMe3b&scp=85025679539&origin=inward
    DOI ID:10.1021/acs.organomet.7b00217, ISSN:0276-7333, eISSN:1520-6041, ORCID:38951478, SCOPUS ID:85025679539, Web of Science ID:WOS:000406435600004
  • Triphosphasumanene Trisulfide: High Out-of-Plane Anisotropy and Janus-Type pi-Surfaces               
    Furukawa, Shunsuke; Suda, Yuki; Kobayashi, Junji; Kawashima, Takayuki; Tada, Tomofumi; Fujii, Shintaro; Kiguchi, Manabu; Saito, Masaichi
    Journal of the American Chemical Society, 巻:139, 号:16, 開始ページ:5787, 終了ページ:5792, 2017年, [査読有り]
    A triphosphasumanene trisulfide was designed and synthesized as an out-of-plane anisotropic π-conjugated molecule. Incorporating three anisotropic phosphine sulfide moieties into a sumanene skeleton induced a cumulative anisotropy with a large dipole moment (12.0 D), which is aligned in perpendicular direction with respect to the π-framework and more than twice as large as those of conventional out-of-plane anisotropic molecules. In the crystal, the molecules align to form columnar structures, in which electron-rich and electron-deficient sides of the π-framework face each other. The interactions between the electron-rich surfaces, which contain three sulfur atoms, and Au(111) were examined by X-ray photoelectron spectroscopy.
    研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1021/jacs.6b12119
    Scopus:https://www.scopus.com/inward/record.uri?partnerID=HzOxMe3b&scp=85018319574&origin=inward
    Scopus Citedby:https://www.scopus.com/inward/citedby.uri?partnerID=HzOxMe3b&scp=85018319574&origin=inward
    DOI ID:10.1021/jacs.6b12119, ISSN:0002-7863, eISSN:1520-5126, ORCID:36958863, PubMed ID:28387119, SCOPUS ID:85018319574, Web of Science ID:WOS:000400321500032
  • Synthesis and reactivity of a ruthenocene-type complex bearing an aromatic π-ligand with the heaviest group 14 element               
    Marisa Nakada; Takuya Kuwabara; Shunsuke Furukawa; Masahiko Hada; Mao Minoura; Masaichi Saito
    Chemical Science, 巻:8, 号:4, 開始ページ:3092, 終了ページ:3097, 2017年, [査読有り]
    An anionic ruthenocene derived from a dilithioplumbole complex was prepared. In the complex, the plumbole ligand coordinates a ruthenium atom in an η5-fashion, similar to the cyclopentadienyl ligand in ferrocene. The ruthenocene that has the aromatic π-ligand with the heaviest group 14 element reacted with electrophiles to afford the plumbole complexes wherein the plumbole ligands show deviation from planarity, in contrast to the planar plumbole ring in the anionic ruthenocene. The bent angles of the plumbole ligands are dependent on the substituents on the lead atoms. Cyclic voltammetry measurements revealed that the plumbole complexes are oxidized more easily than the corresponding stannole complexes.
    Royal Society of Chemistry ({RSC}), 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1039/C6SC04843A
    Scopus:https://www.scopus.com/inward/record.uri?partnerID=HzOxMe3b&scp=85016458912&origin=inward
    Scopus Citedby:https://www.scopus.com/inward/citedby.uri?partnerID=HzOxMe3b&scp=85016458912&origin=inward
    DOI ID:10.1039/C6SC04843A, ISSN:2041-6520, eISSN:2041-6539, ORCID:38951477, SCOPUS ID:85016458912, Web of Science ID:WOS:000397560500073
  • Reactions of Dilithium Dibenzopentalenides with Cr(CO)(3)(CH3CN)(3): Unexpected Formation of a Cubic Tetramer of an Anionic Hydrodibenzopentalenyl Complex               
    Kuwabara, Takuya; Kurokawa, Nobuaki; Saito, Masaichi
    Chempluschem, 巻:82, 号:7, 2017年, [査読有り]
    研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1002/cplu.201700043
    DOI ID:10.1002/cplu.201700043, ORCID:36958861, Web of Science ID:WOS:000407021400014
  • Formation of Dibenzopentalene-linking Polymers under the Two-zone CVD and Wet Conditions               
    Saito, Masaichi; Suda, Yuki; Furukawa, Shunsuke; Nakae, Takahiro; Kojima, Takahiro; Sakaguchi, Hiroshi
    Chemistry Letters, 巻:46, 号:8, 2017年, [査読有り]
    研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1246/cl.170396
    DOI ID:10.1246/cl.170396, ORCID:36958860, Web of Science ID:WOS:000404524400012
  • Efficient Synthesis of 1,4-Bis-heteroatom-substituted Tetraselanylbenzenes via 1,4-Dilithiation of Hexaselanylbenzene and Investigation on Their Electronic Properties               
    Fujita, Masahiro; Furukawa, Shunsuke; Saito, Masaichi
    Chemistry-an Asian Journal, 巻:12, 号:9, 2017年, [査読有り]
    研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1002/asia.201700164
    DOI ID:10.1002/asia.201700164, ORCID:36958859, Web of Science ID:WOS:000400712400004
  • The Chemistry of Heterasumanenes               
    Saito, Masaichi; Furukawa, Shunsuke; Kobayashi, Junji; Kawashima, Takayuki
    Chemical Record, 巻:16, 号:1, 開始ページ:64, 終了ページ:72, 2016年, [査読有り]
    Our studies on the synthesis of heterasumanenes, where benzylic carbon atoms of the sumanene are replaced by heteroatom functionalities, are summarized. Starting from triphenylene, repetitive lithiation at a bay position followed by introduction of silylene or germylene units provided the first trisila- and trigermasumanenes with no substituents on the skeletal carbon atoms. The synthesis of a trisilasumanene bearing six butoxy groups on the skeletal carbon atoms was also accomplished by our original sila-Friedel-Crafts reaction. A heterasumanene bearing three different heteroatom functionalities was also prepared from triphenylenothiophene by a sequential lithiation method, even though protecting groups were necessary to prevent lithiation at the -carbon atoms of the dibenzothiophene unit. Structural analysis and optical properties of the novel heterasumanenes are also described.
    WILEY-V C H VERLAG GMBH, 英語, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1002/tcr.201500211
    DOI ID:10.1002/tcr.201500211, ISSN:1527-8999, eISSN:1528-0691, ORCID:36958866, Web of Science ID:WOS:000371261600006
  • Soft wet-chemical synthesis of Ru-Sn nanoparticles from single-source ruthenocene-stannole precursors in an ionic liquid               
    Wegner, Susann; Saito, Masaichi; Barthel, Juni; Janiak, Christoph
    Journal of Organometallic Chemistry, 巻:821, 2016年, [査読有り]
    研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1016/j.jorganchem.2016.05.010
    DOI ID:10.1016/j.jorganchem.2016.05.010, ORCID:36958865, Web of Science ID:WOS:000387633400024
  • (eta(4)-Butadiene)Sn(0) Complexes: A New Approach for Zero-Valent p-Block Elements Utilizing a Butadiene as a 4 pi-Electron Donor               
    Kuwabara, Takuya; Nakada, Marisa; Hamada, Jumpei; Guo, Jing Dong; Nagase, Shigeru; Saito, Masaichi
    Journal of the American Chemical Society, 巻:138, 号:35, 2016年, [査読有り]
    研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1021/jacs.6b07304
    DOI ID:10.1021/jacs.6b07304, ORCID:36958864, Web of Science ID:WOS:000382901800051
  • Synthesis of a Stannole Dianion Complex Bearing a mu-eta(1);eta(1)-Coordination Mode: Different Electronic State of Stannole Dianion Ligands Depending on Their Hapticity               
    Kuwabara, Takuya; Saito, Masaichi
    Organometallics, 巻:34, 号:17, 2015年, [査読有り]
    研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1021/acs.organomet.5b00614
    DOI ID:10.1021/acs.organomet.5b00614, ORCID:36958614, Web of Science ID:WOS:000361341800005
  • Diverse coordination modes in tin analogues of a cyclopentadienyl anion depending on the substituents on the tin atom               
    Kuwabara, T.; Nakada, M.; Guo, J. D.; Nagase, S.; Saito, M.
    Dalton Transactions, 巻:44, 号:37, 2015年, [査読有り]
    研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1039/c5dt02202a
    DOI ID:10.1039/c5dt02202a, ORCID:36958613, Web of Science ID:WOS:000361544500011
  • A reversible two-electron redox system involving a divalent lead species               
    Saito, Masaichi; Nakada, Marisa; Kuwabara, Takuya; Minoura, Mao
    Chemical Communications, 巻:51, 号:22, 開始ページ:4674, 終了ページ:4676, 2015年, [査読有り]
    Reduction of THF-stabilized plumbacyclopentadienylidene with lithium afforded dilithioplumbole. On the other hand, oxidation of the dilithioplumbole provided the starting plumbacyclopentadienylidene. This is the unprecedented example of a reversible interconversion between group 14 M(ii) and its dianionic species bearing organic substituents. This journal is
    研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1039/c4cc09856k
    Scopus:https://www.scopus.com/inward/record.uri?partnerID=HzOxMe3b&scp=84929377916&origin=inward
    Scopus Citedby:https://www.scopus.com/inward/citedby.uri?partnerID=HzOxMe3b&scp=84929377916&origin=inward
    DOI ID:10.1039/c4cc09856k, ISSN:1359-7345, eISSN:1364-548X, ORCID:36958612, SCOPUS ID:84929377916, Web of Science ID:WOS:000350486300031
  • Unexpected Dehalogenation Reactions of Dichloroborane Bearing a NCN-Pincer Ligand: Formation of a Borenium Salt               
    Saito, Masaichi; Matsumoto, Kaori; Fujita, Masahiro; Minoura, Mao
    Heteroatom Chemistry, 巻:25, 号:5, 開始ページ:354, 終了ページ:360, 2014年, [査読有り]
    2,6-Bis, has two 1stannacyclopentadiene skeletons related by inversion symmetry located at the mid-point of the Sn-Sn bond [2.7682 (2) angstrom]. Thus, the asymmetric unit comprises one half-molecule. The planarity of the stannacyclopentadiene ring is illustrated by the dihedral angle of 0.3 (1)degrees, defined by the C(4) and C-Sn-C planes. To avoid steric repulsion, the two stannole rings are oriented in an anti fashion through the Sn-Sn bond. These structural features are similar to those of other bistannoles.
    International Union of Crystallography, 英語, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1107/S1600536811022951
    DOI ID:10.1107/S1600536811022951, ISSN:1600-5368, Web of Science ID:WOS:000294663000099
  • 1,5-Bis[2,6-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)phenyl]-2,3,4,6,7-pentatellura-1,5-distannabicyclo[3.1.1]heptane               
    Masaichi Saito; Hizuru Hashimoto; Tomoyuki Tajima
    ACTA CRYSTALLOGRAPHICA SECTION E-STRUCTURE REPORTS ONLINE, 巻:66, 号:Pt 8, 開始ページ:M885, 終了ページ:U273, 2010年08月, [査読有り]
    The title compound, [Sn(2)(C(72)H(98))Te(2)(Te(3))], has a cage-like structure with bulky aryl substituents on the Sn atoms. The molecule sits over a crystallographic twofold axis, and hence the asymmetric unit consists of one half-molecule. Due to the twofold axis, the tritelluride part has a 1:1 disorder. One of the six-membered rings has a boat conformation, whereas the other has a chair conformation. The ditelluradistannane ring has a bent structure, with a dihedral angle of 32.89 (2)degrees between the two Te-Sn-Te planes.
    WILEY-BLACKWELL PUBLISHING, INC, 英語, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1107/S1600536810025729
    DOI ID:10.1107/S1600536810025729, ISSN:1600-5368, PubMed ID:21588131, Web of Science ID:WOS:000282468400024
  • Synthesis and Structures of Lithium Salts of Stannole Anions               
    Masaichi Saito; Takuya Kuwabara; Kazuya Ishimura; Shigeru Nagase
    Bulletin of the Chemical Society of Japan, 巻:83, 号:7, 開始ページ:825, 終了ページ:827, 2010年07月
    The Chemical Society of Japan, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1246/bcsj.20100057
    DOI ID:10.1246/bcsj.20100057, ISSN:0009-2673, eISSN:1348-0634
  • Synthesis, Structure, and Reaction of Tetraethyldilithiostannole               
    Masaichi Saito; Takuya Kuwabara; Chika Kambayashi; Michikazu Yoshioka; Kazuya Ishimura; Shigeru Nagase
    Chemistry Letters, 巻:39, 号:7, 開始ページ:700, 終了ページ:701, 2010年07月
    The Chemical Society of Japan, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1246/cl.2010.700
    DOI ID:10.1246/cl.2010.700, ISSN:0366-7022, eISSN:1348-0715
  • Synthesis, Structures, and Properties of Plumboles
    Masaichi Saito; Masafumi Sakaguchi; Tomoyuki Tajima; Kazuya Ishimura; Shigeru Nagase
    Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements, 巻:185, 号:5-6, 開始ページ:1068, 終了ページ:1076, 2010年05月
    Informa UK Limited, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1080/10426501003773399
    DOI ID:10.1080/10426501003773399, ISSN:1042-6507, eISSN:1563-5325
  • Formation of Pentaorganostannates from Bis(2-bromo-2 '-biphenyl)stannanes and tert-Butyllithium upon Substitution of Alkyl and Aryl Groups on Tin Atoms               
    Masaichi Saito; Sanae Imaizumi; Tomoyuki Tajima
    EUROPEAN JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY, 号:14, 開始ページ:2153, 終了ページ:2157, 2010年05月, [査読有り]
    The reaction of bis(2-bromo-2'-biphenyl)stannanes 1 with tert-butyllithium in the presence of diaryl- and dialkyldichlorostannanes leads to the extrusion of aryl and alkyl groups on the tin atom, affording 9-stannafluorene derivatives bearing biphenyl groups. The intermediates of the reactions were assigned to the corresponding pentaorganostannates, which were characterized by NMR spectroscopy. Unexpectedly, the dissociation of the aryl and alkyl groups from the tin atoms in intramolecular nucleophilic substitution reactions was preferable to that of chloride ions in intermolecular nucleophilic substitution reactions.
    WILEY-BLACKWELL, 英語, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1002/ejic.201000089
    DOI ID:10.1002/ejic.201000089, ISSN:1434-1948, Web of Science ID:WOS:000278343400007
  • Arching a bay area of triphenyleno[1,12-bcd]thiophene with group 14 functionalities: Synthesis of the first triphenylene derivatives having thiophene and metallafluorene moieties               
    Masaichi Saito; Tomoharu Tanikawa; Tomoyuki Tajima; Jing Dong Guo; Shigeru Nagase
    JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, 巻:695, 号:7, 開始ページ:1035, 終了ページ:1041, 2010年04月, [査読有り]
    Arching a bay area of triphenyleno[1,12-bcd]thiophene with group 14 functionalities gave the first triphenylene derivatives whose two pairs of bay carbons are connected by two different heteroatom functionalities. Triphenyleno[1,12-bcd:4,5-b'c'd']dithiophene, which had been only accessible through the very severe reaction conditions, was synthesized under the mild reaction conditions. Photophysical properties of newly-obtained heterolotriphenylene derivatives are discussed with theoretical calculations. (C) 2009 Elsevier B. V. All rights reserved.
    ELSEVIER SCIENCE SA, 英語, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1016/j.jorganchem.2009.11.039
    DOI ID:10.1016/j.jorganchem.2009.11.039, ISSN:0022-328X, Web of Science ID:WOS:000275619800022
  • Dilithioplumbole: A Lead-Bearing Aromatic Cyclopentadienyl Analog               
    Masaichi Saito; Masafumi Sakaguchi; Tomoyuki Tajima; Kazuya Ishimura; Shigeru Nagase; Masahiko Hada
    SCIENCE, 巻:328, 号:5976, 開始ページ:339, 終了ページ:342, 2010年04月
    Although the concept of aromaticity has long played an important role in carbon chemistry, it has been unclear how applicable the stabilizing framework is to the heaviest elements. Here we report the synthesis of dilithiotetraphenylplumbole by reduction of hexaphenylplumbole. X-ray crystallography revealed a planar structure with no alternation of carbon-carbon bond lengths in the five-membered ring core. Nuclear magnetic resonance spectra and relativistic theoretical calculations show considerable aromatic character in the molecule, thus extending aromaticity to carbon's heaviest congener.
    AMER ASSOC ADVANCEMENT SCIENCE, 英語, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1126/science.1183648
    DOI ID:10.1126/science.1183648, ISSN:0036-8075, Web of Science ID:WOS:000276685000032
  • Synthesis and structures of heterasumanenes having different heteroatom functionalities               
    Masaichi Saito; Tomoharu Tanikawa; Tomoyuki Tajima; Jing Dong Guo; Shigeru Nagase
    TETRAHEDRON LETTERS, 巻:51, 号:4, 開始ページ:672, 終了ページ:675, 2010年01月, [査読有り]
    After the protection of two alpha-carbons of the dibenzothiophene moiety in triphenylenothiophene 1 by trimethylsilyl groups, the resulting compound 4 reacted with butyllithium followed by dichlorodimethylsilane to afford 10H-silolo[2',3',4',5':4,5]triphenyleno[1,12-bcd]thiophene 8, which reacted with butyllithium followed by dichlorodimethylsilane to afford novel heterasumanene 11. Using dichlorodimethylstannane instead of dichlorodimethylsilane afforded heterasumanene 12, which is the first example of a heterasumanene having three different heteroatom functionalities. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
    PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD, 英語, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1016/j.tetlet.2009.11.102
    DOI ID:10.1016/j.tetlet.2009.11.102, ISSN:0040-4039, Web of Science ID:WOS:000274885600027
  • Synthesis and structure of the dithienostannole anion               
    Masaichi Saito; Munenori Shiratake; Tomoyuki Tajima; Jing Dong Guo; Shigeru Nagase
    JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, 巻:694, 号:25, 開始ページ:4056, 終了ページ:4061, 2009年12月, [査読有り]
    Novel dithienostannoles were synthesized by the reactions of the corresponding dilithiobithiophenes with dichlorodiphenylstannane. A unique byproduct, 10-membered ring compound was also obtained. Reduction of type A dithienostannole with lithium afforded 2,2'-dilithio-3,3'-bithiophene, while reduction of type B dithienostannole with lithium afforded the corresponding dithienostannole anion. The structure and aromaticity of the dithienostannole anion are also discussed. (C) 2009 Elsevier B. V. All rights reserved.
    ELSEVIER SCIENCE SA, 英語, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1016/j.jorganchem.2009.08.026
    DOI ID:10.1016/j.jorganchem.2009.08.026, ISSN:0022-328X, Web of Science ID:WOS:000271099500011
  • New reactions of a dibenzo[a,e]pentalene               
    Masaichi Saito; Michio Nakamura; Tomoyuki Tajima
    CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL, 巻:14, 号:20, 開始ページ:6062, 終了ページ:6068, 2008年, [査読有り]
    Reduction of dibenzo[a,e]pentalene 3 (denoted as dibenzopentalene hereafter) with excess lithium gave dilithium dibenzopentalenide 1. Since oxidation of I with iodine gave 3, redox behavior between 1 and 3 is controllable and reversible. Reaction of 3 with methyllithium gave lithium 5-methyldibenzopehtalenide 5, the formation of which was evidenced by some trapping experiments and X-ray crystallographic analysis. Reactions of 3 with halogens gave 5,10-dihalodibenzopentalenes, 8 and 9. Some optical properties of novel dibenzopentalene derivatives are also demonstrated.
    WILEY-BLACKWELL, 英語, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1002/chem.200800451
    DOI ID:10.1002/chem.200800451, ISSN:0947-6539, Web of Science ID:WOS:000257822500008
  • Synthesis, structure and reactions of a trianion equivalent, trilithiostannane
    Tomoyuki Tajima; Masatoshi Ikeda; Masaichi Saito; Kazuya Ishimura; Shigeru Nagase
    Chemical Communications, 号:48, 開始ページ:6495, 終了ページ:6495, 2008年
    Royal Society of Chemistry (RSC), 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1039/b815371j
    DOI ID:10.1039/b815371j, ISSN:1359-7345, eISSN:1364-548X
  • Synthesis and Structure of Pentaorganostannate Having Five Carbon Substituents
    Masaichi Saito; Sanae Imaizumi; Tomoyuki Tajima; Kazuya Ishimura; Shigeru Nagase
    Journal of the American Chemical Society, 巻:129, 号:36, 開始ページ:10974, 終了ページ:10975, 2007年09月
    American Chemical Society (ACS), 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1021/ja072478+
    DOI ID:10.1021/ja072478+, ISSN:0002-7863, eISSN:1520-5126
  • Synthesis and reactions of a novel bulky aryllithium               
    Masaichi Saito; Yuta Okuyama; Tomoyuki Tajima; Daichi Kato; Michikazu Yoshioka
    APPLIED ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, 巻:21, 号:7, 開始ページ:604, 終了ページ:611, 2007年07月, [査読有り]
    A novel bulky aryllithium, 2,6-bis{2,5-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl}phenyllithium (BbspLi), was synthesized. Reactions of BbspLi 5 with Group 14 electrophiles, such as stannous chloride, with carbon tetrachloride or tetrachlorometallanes gave fluorene 6. Reaction of BbspLi with carbon tetrachloride gave benzyl chloride 8, which converted to 6 under acidic conditions. BbspLi 5 isomerized to the corresponding benzyl anion 10, which underwent halophilic reactions with Group 14 electrophiles to give fluorene 6 via the benzyl chloride intermediate 8. Copyright (c) 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
    JOHN WILEY & SONS LTD, 英語, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1002/aoc.1268
    DOI ID:10.1002/aoc.1268, ISSN:0268-2605, Web of Science ID:WOS:000247974400016
  • 3,5-Bis(trimethylsilyl)triphenyleno[1,12bcd]thiophene               
    Masaichi Saito; Tomoharu Tanikawa; Tomoyuki Tajima
    ACTA CRYSTALLOGRAPHICA SECTION E-STRUCTURE REPORTS ONLINE, 巻:63, 開始ページ:O2923, 終了ページ:U2631, 2007年06月, [査読有り]
    In the title compound, C24H26SSi2, the fused ring system plus the two Si atoms are coplanar, consistent with planar triphenylene but contrary to bowl-shaped triphenyleno[1,12-bcd:4,5-b'c'd':8,9-b '' c '' d '']-trithiophene. The bond alternation pattern of the C-C bonds in the title compound is similar to that found in triphenyleno[1,12-bcd:4,5-b'c'd':8,9-b '' c '' d '']-trithiophene, although the lengths of the C-C bonds around the central and thiophene rings of the title compound are slightly different from the corresponding bonds of triphenyleno[1,12-bcd:4,5-b'c'd':8,9-b '' c '' d '']-trithiophene.
    BLACKWELL PUBLISHING, 英語, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1107/S1600536807022337
    DOI ID:10.1107/S1600536807022337, ISSN:1600-5368, Web of Science ID:WOS:000248118400271
  • Synthesis and structures of polychalcogenadistannabicyclo[k.l.m]alkanes               
    Masaichi Saito; Hizuru Hashimoto; Tomoyuki Tajima; Masatoshi Ikeda
    JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, 巻:692, 号:13, 開始ページ:2729, 終了ページ:2735, 2007年06月, [査読有り]
    Reaction of steric encumbered trichlorostannane with disodium sulfide or dilithium selenide gave 2,4-dimercapto-1,3,2,4-dithiadistannetane or tetraselenadistannabicyclo[2.1.1]hexane, respectively. Reactions of steric encumbered trihydrostannane with elemental chalcogens gave pentachalcogenadistannabicyclo[k.1.1]heptanes (k = 2 and 3). The two bridgehead tin atoms of the first polychalcogenadistannabicyclo[k.l.m]alkanes are concluded to have no significant bonding interaction, judging from the longer bond distances than those of the normal tin-tin single bonds. (c) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.
    ELSEVIER SCIENCE SA, 英語, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1016/j.jorganchem.2007.02.004
    DOI ID:10.1016/j.jorganchem.2007.02.004, ISSN:0022-328X, Web of Science ID:WOS:000247420200014
  • Reduction of phenyl silyl acetylenes with lithium: Unexpected formation of a dilithium dibenzopentalenide               
    Masaichi Saito; Michio Nakamura; Tomoyuki Tajima; Michikazu Yoshioka
    ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION, 巻:46, 号:9, 開始ページ:1504, 終了ページ:1507, 2007年, [査読有り]
    WILEY-V C H VERLAG GMBH, 英語, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1002/anie.200604067
    DOI ID:10.1002/anie.200604067, ISSN:1433-7851, PubMed ID:17387657, Web of Science ID:WOS:000244507100029
  • Synthesis and Characterization of Dimetallostannafluorenes               
    Masaichi Saito; Masakazu Shimosawa; Michikazu Yoshioka; Kazuya Ishimura; Shigeru Nagase
    Chemistry Letters, 巻:35, 号:8, 開始ページ:940, 終了ページ:941, 2006年08月
    The Chemical Society of Japan, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1246/cl.2006.940
    DOI ID:10.1246/cl.2006.940, ISSN:0366-7022, eISSN:1348-0715
  • Synthesis of Stannaindenyl Anions and a Dianion
    Masaichi Saito; Masakazu Shimosawa; Michikazu Yoshioka; Kazuya Ishimura; Shigeru Nagase
    Organometallics, 巻:25, 号:12, 開始ページ:2967, 終了ページ:2971, 2006年06月
    American Chemical Society (ACS), 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1021/om050879x
    DOI ID:10.1021/om050879x, ISSN:0276-7333, eISSN:1520-6041
  • The Aromaticity of the Stannole Dianion
    Masaichi Saito; Ryuta Haga; Michikazu Yoshioka; Kazuya Ishimura; Shigeru Nagase
    Angewandte Chemie International Edition, 巻:44, 号:40, 開始ページ:6553, 終了ページ:6556, 2005年10月, [査読有り]
    Wiley, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1002/anie.200501632
    DOI ID:10.1002/anie.200501632, ISSN:1433-7851, eISSN:1521-3773, ORCID:80220519
  • Formation of the Dianion and the Dimer of 9, 10-Distannaanthracene               
    SAITO Masaichi; HENZAN Natsumi; YOSHIOKA Michikazu
    Chemistry letters, 巻:34, 号:7, 開始ページ:1018, 終了ページ:1019, 2005年07月
    The reaction of 9,10-diiodo-9,10-dihydro-9,10-distannaanthracene with lithium naphthalenide (2.5 equiv.) or excess lithium gave the 9,10-distannaanthracene dimer or the 9,10-distannaanthracene dianion. The formation of the latter was evidenced by NMR spectral analysis and a trapping experiment.
    The Chemical Society of Japan, 英語
    DOI:https://doi.org/10.1246/cl.2005.1018
    DOI ID:10.1246/cl.2005.1018, ISSN:0366-7022, CiNii Articles ID:10016469338, CiNii Books ID:AA00603318
  • Tin-chalcogen double-bond compounds, stannanethione and stannaneselone: Synthesis, structure, and reactivities               
    M Saito; N Tokitoh; R Okazaki
    JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, 巻:126, 号:47, 開始ページ:15572, 終了ページ:15582, 2004年12月, [査読有り]
    The first isolation of diarylstannanethione (tin-sulfur double-bond compound) and diarylstannaneselone (tin-selenium double-bond compound), Tbt(Ditp)Sn=X (Tbt = 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl; Ditp = 2,2"-diisopropyl-m-terphenyl-2'-yl; X = S and Se) was accomplished by dechalcogenation of the corresponding highly hindered tetrachalcogenastannolanes, Tbt(Ditp)SnX4. The Sn-119 NMR of stannanethione, Tbt(Ditp)Sn=S, and stannaneselone, Tbt(Ditp)Sn=Se, showed only one low-field broad signal at 531 and 440 ppm, respectively, characteristic of a tricoordinated tin, and hence, the stannanethione and stannaneselone display an intrinsic nature of tin-chalcogen double-bond compounds. The X-ray crystallographic analysis of the isolated stannaneselone, Tbt(Ditp)Sn=Se 5a, revealed a completely trigonal geometry around the central tin with a remarkably short Sn-Se bond length, indicative of structural similarity to a ketone.
    AMER CHEMICAL SOC, 英語, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1021/ja048453h
    DOI ID:10.1021/ja048453h, ISSN:0002-7863, Web of Science ID:WOS:000225349800063
  • Synthesis of Stannole Anion by Alkylation of Stannole Dianion               
    SAITO Masaichi; HAGA Ryuta; YOSHIOKA Michikazu
    Chemistry letters, 巻:32, 号:10, 開始ページ:912, 終了ページ:913, 2003年10月
    Reaction of tert-butylchloride with the stannole dianion first and simply prepared by the reduction of 1,1,2,3,4,5-hexaphenylstannole with lithium in ether gave 1-tert-butylstannole anion which was characterized by 1H, 13C, 119Sn, and 7Li NMR spectra and whose reactivities were investigated.
    The Chemical Society of Japan, 英語
    DOI:https://doi.org/10.1246/cl.2003.912
    DOI ID:10.1246/cl.2003.912, ISSN:0366-7022, CiNii Articles ID:10012819966, CiNii Books ID:AA00603318
  • The first kinetically stabilized stannaneselone and diselenastannirane: Synthesis by deselenation of a tetraselenastannolane and structures               
    M Saito; N Tokitoh; R Okazaki
    JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, 巻:119, 号:45, 開始ページ:11124, 終了ページ:11125, 1997年11月, [査読有り]
    AMER CHEMICAL SOC, 英語, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1021/ja972221j
    DOI ID:10.1021/ja972221j, ISSN:0002-7863, Web of Science ID:WOS:A1997YG27300045
  • Stable stannaneselone and diselena-stannirane: Novel organotin compounds derived from an extremely hindered tetraselenastannolane               
    Renji Okazaki; Masaichi Saito; Norihiro Tokitoh
    Phosphorus, Sulfur and Silicon and Related Elements, 巻:124, 開始ページ:363, 終了ページ:370, 1997年
    The first kinetically stabilized stannaneselone, Tbt(Ditp)Sn=Se (Tbt = 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl
    Ditp = 2,2″-diisopropyl-m-terphenyl-2′-yl), with a tin-selenium double bond and a stable diselenastannirane, Tbt(Ditp)SnSe2 were synthesized by deselenation of the corresponding tetraselenastannolane, Tbt(Ditp)SnSe4 with 3 equiv. and 2 equiv. triphenylphosphine, respectively. The X-ray structural analysis of the stannaneselone revealed that it has a trigonal planar structure with the Sn-Se bond length of 2.375(3) Å, which is approximately 9% shorter than that of the corresponding single bond and the shortest among Sn-Se bond lengths so far reported. The molecular structure of diselenastannirane determined by X-ray analysis shows that it has an unusually long Se-Se bond (2.524 Å), about 0.2 Å longer than a typical Se-Se single bond.
    Taylor and Francis Ltd., 英語, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1080/10426509708046793
    DOI ID:10.1080/10426509708046793, ISSN:1042-6507, SCOPUS ID:0346443515
  • Synthesis and reactions of a stannanethione derived from a kinetically stabilized diarylstannylene               
    M Saito; N Tokitoh; R Okazaki
    ORGANOMETALLICS, 巻:15, 号:21, 開始ページ:4531, 終了ページ:4536, 1996年10月, [査読有り]
    Stannanethione Tbt(Tip)Sn=S (Tbt = 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl; Tip = 2,4,6-triisopropylphenyl), containing a novel tin-sulfur double bond, was synthesized by the reactions of the corresponding kinetically stabilized diarylstannylene Tbt(Tip)Sn: with styrene episulfide or elemental sulfur. An absorption maximum due to the n-pi* transition of the tin-sulfur double bond appeared at 473 nm in hexane. It reacted with thiocumulenes such as carbon disulfide and phenyl isothiocyanate and with styrene oxide and mesitonitrile oxide to give the corresponding cycloadducts. The structure of the [2 + 2] cycloadduct of a stannanethione with carbon disulfide was determined by X-ray structural analysis. In contrast to Tbt(Tip)Sn=S, the less hindered stannanethione Tbt(Mes)Sn=S (Mes = mesityl) dimerized at room temperature to afford the corresponding 1,3,2,4-dithiadistannetane.
    AMER CHEMICAL SOC, 英語, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1021/om960449u
    DOI ID:10.1021/om960449u, ISSN:0276-7333, Web of Science ID:WOS:A1996VM85200031
  • Synthesis and reactions of stanneneselone               
    Masaichi Saito; Norihiro Tokitoh; Renji Okazaki
    Journal of Organometallic Chemistry, 巻:499, 号:1-2, 開始ページ:43, 終了ページ:48, 1995年09月, [査読有り]
    Stannaneselone Tbt(TipSnSe (Tbt = 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl
    Tip = 2,4,6-triisopropylphenyl), a novel compound containing a tin-selenium double bond was synthesized by the reaction of the corresponding stannylene Tbt(Tip)Sn with elemental selenium. It reacted with phenyl isothiocyanate, mesitonitrile oxide and styrene oxide to afford cycloadducts. In the reaction with phenyl isothiocyanate, 1,3,2-dithia- and diselenastannetanes were obtained instead of the expected 1,3,2-thiaselenastannetane. Another approach to the stannaneselone by deselenation of the corresponding 1,2,3,4,5-tetraselenastannolane with triphenylphosphine is also described. © 1995.
    英語, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1016/0022-328X(95)00334-M
    DOI ID:10.1016/0022-328X(95)00334-M, ISSN:0022-328X, SCOPUS ID:0001797294
  • REACTION OF A STANNYLENE WITH CARBON-DISULFIDE - FORMATION OF A NOVEL TIN-CONTAINING 1,3-DIPOLE AND ITS REACTIVITY               
    M SAITO; N TOKITOH; R OKAZAKI
    ORGANOMETALLICS, 巻:14, 号:8, 開始ページ:3620, 終了ページ:3622, 1995年08月, [査読有り]
    The reaction of the stannylene Tbt(Tip)Sn: (1; Tbt = 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl, Tip = 2,4,6-triisopropylphenyl), synthesized by reduction of Tbt(Tip)SnBr2 with lithium naphthalenide, with carbon disulfide in the presence of electron-deficient olefins, such as methyl acrylate, acrylonitrile, and methyl methacrylate, gave cycloadducts of the intermediary 1,3-dipole Tbt(TipSn--S-C+=S (4). In the absence of the olefins, there was formed the unsymmetrical olefin Tbt(Tip)-SnS2C=CS2C(=S)SSnTbt(Tip) (8), the structure for which was established by X-ray crystallography. Upon thermolysis, the olefin 8 underwent CS2 extrusion to afford the symmetrical olefin Tbt(Tip)SnS2C=CS(2)SnTbt-(Tip) (9). The intermediary 1,3-dipole 4 showed lambda(max) at 608 nm and was stable up to ca. -30 degrees C.
    AMER CHEMICAL SOC, 英語
    DOI:https://doi.org/10.1021/om00008a005
    DOI ID:10.1021/om00008a005, ISSN:0276-7333, Web of Science ID:WOS:A1995RQ47100005
  • New aspects in the chemistry of low-coordinate compounds of group 14 elements               
    Norihiro Tokitoh; Yasusuke Matsuhashi; Kazusato Shibata; Tsuyoshi Matsumoto; Hiroyuki Suzuki; Masaichi Saito; Kyoko Manmaru; Renji Okazaki
    Main Group Metal Chemistry, 巻:17, 号:1-4, 開始ページ:55, 終了ページ:66, 1994年, [査読有り]
    : Introduction of a new steric protection group, 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl (denoted as Tb in this article) onto heavier group 14 elements together with other bulky aryl groups such as mesityl (Mes) or 2,4,6-triisopropylphenyl (Tip) enabled us to synthesize unprecedented, stable diaryl substituted tetrachalcogenametallolanes, Tb(Ar)MY4 (M = Si, Ge, and Sn
    Y = S and Se), as well as the heavier group 14 element carbene analogues, Tb(Ar)M: (M = Ge and Sn), stable in solution. Furthermore, the first examples of kinetically stabilized metallathiones and metallaselones of group 14 metals Tb(Ar)M=Y were obtained by taking advantage of the following two different approaches, i) the reactions of the overcrowded divalent metal species with some epichal-cogenides or elemental chalcogen, and ii) the dechalcogenation of the 1,2,3,4,5-tetrachalcogenametallolanes with phosphine reagents. Of these Tb(Ar)M=Y germanethione Tb(Tip)Ge=S was isolated as orange crystals, the molecular geometry of which was established by X-ray structural analysis. © 1994, Walter de Gruyter. All rights reserved.
    英語, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1515/MGMC.1994.17.1-4.55
    DOI ID:10.1515/MGMC.1994.17.1-4.55, ISSN:2191-0219, SCOPUS ID:21344491344
  • THE 1ST STABLE STANNANETHIONE IN SOLUTION DERIVED FROM A KINETICALLY STABILIZED DIARYLSTANNYLENE               
    N TOKITOH; M SAITO; R OKAZAKI
    JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, 巻:115, 号:5, 開始ページ:2065, 終了ページ:2066, 1993年03月, [査読有り]
    AMER CHEMICAL SOC, 英語
    DOI:https://doi.org/10.1021/ja00058a078
    DOI ID:10.1021/ja00058a078, ISSN:0002-7863, Web of Science ID:WOS:A1993KR82500078
  • Synthesis of small-ring sulfur compounds containing germanium and tin               
    Renji Okazaki; Yasusuke Matsuhashi; Tsuyoshi Matsumoto; Masaichi Saito; Kyoko Manmaru; Norihiro Tokitoh
    Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements, 巻:74, 号:1-4, 開始ページ:397, 終了ページ:398, 1993年01月, [査読有り]
    Synthesis of some novel types of four-membered organosulfur compounds containing germanium and tin by [2+2]cycloaddition of germanethione (R1R2Ge=S) and stannanethione (R1R2Sn = S) intermediates is reported. © 1993, Taylor &
    Francis Group, LLC. All rights reserved.
    英語, 研究論文(学術雑誌)
    DOI:https://doi.org/10.1080/10426509308038133
    DOI ID:10.1080/10426509308038133, ISSN:1563-5325, SCOPUS ID:84959954104
■ MISC
  • ジベンゾペンタレンの新しい反応               
    斎藤雅一; 桑原拓也; 橋本陽子; 田嶋智之; 石村和也; 永瀬茂; 箕浦真生
    有機典型元素化学討論会講演要旨集, 巻:39th, 2012年
    J-Global ID:201302268628019972
  • ベンゼンの骨格炭素を鉛に換えてもベンゼンの性質は保持されるのか?(レーダー)               
    斎藤 雅一
    化学と教育, 巻:59, 号:9, 開始ページ:456, 終了ページ:457, 2011年09月20日
    社団法人日本化学会, 日本語
    DOI:https://doi.org/10.20665/kakyoshi.59.9_456
    DOI ID:10.20665/kakyoshi.59.9_456, ISSN:0386-2151, CiNii Articles ID:110008898474, CiNii Books ID:AN10033386
  • Novel reactions of steric encumbered 1,4-dilithio-1,3-butadiene with group 14 electrophiles: formation and structure of stable dihydroxygermole               
    Saito Masaichi; Nakamura Michio; Tajima Tomoyuki
    Heterocycles, 巻:78, 号:3, 開始ページ:657, 終了ページ:668, 2009年03月01日
    Japan Institute of Heterocyclic Chemistry, 英語
    ISSN:0385-5414, CiNii Articles ID:40016463157, CiNii Books ID:AA00663739
  • Dechalcogenation of pentachalcogenadistanna-bicyclo〔3.1.1〕heptanes               
    Saito Masaichi; Hashimoto Hizuru; Tajima Tomoyuki
    Heterocycles, 巻:76, 号:1, 開始ページ:515, 終了ページ:520, 2008年09月03日
    Japan Institute of Heterocyclic Chemistry, 英語
    ISSN:0385-5414, CiNii Articles ID:40016208589, CiNii Books ID:AA00663739
  • トリリチオゲルマン,およびトリリチオスタンナンの合成               
    田嶋智之; 池田正俊; 斎藤雅一
    日本化学会講演予稿集, 巻:87th, 号:1, 2007年
    ISSN:0285-7626, J-Global ID:200902279390605443
  • スズを骨格に有する特異なπ電子系の創製 : 芳香族系拡張への挑戦               
    斎藤 雅一
    化学と工業 = Chemistry and chemical industry, 巻:59, 号:2, 開始ページ:140, 終了ページ:143, 2006年02月01日
    日本化学会, 日本語
    ISSN:0022-7684, CiNii Articles ID:10017245949, CiNii Books ID:AN00037562
  • 14族元素メタロールアニオンおよびジアニオンの合成, 構造および反応               
    斎藤 雅一; 吉岡 道和
    有機合成化学協会誌 : JOURNAL OF Synthetic Organic Chemistry JAPAN, 巻:62, 号:8, 開始ページ:790, 終了ページ:798, 2004年08月
    The synthesis, structures and physical and chemical properties of mono- and dianions of group 14 metalloles (1-metallacyclopentadiene), heavier congeners of the cyclopentadienyl anion, are described. The silole anion shows aromaticity with different extent by its substituent, while the germole anion does not show aromaticity. On the contrary, dianions of metalloles have a great extent of aromatic character owing to strong participation of divalent resonance forms. Theoretical calculation suggests that the coordination of lithium to the metallole dianions should promote their aromaticity. Th...
    社団法人 有機合成化学協会, 日本語
    DOI:https://doi.org/10.5059/yukigoseikyokaishi.62.790
    DOI ID:10.5059/yukigoseikyokaishi.62.790, ISSN:0037-9980, CiNii Articles ID:130000928732, Web of Science ID:WOS:000223438500004
  • ベンゾシクロブテノールの化学               
    吉岡 道和; 斎藤 雅一
    有機合成化学協会誌, 巻:59, 号:7, 開始ページ:689, 終了ページ:696, 2001年
    Photochemical cyclization of substituted <I>o</I>-alkylphenyl ketones and the thermal and acid-catalyzed reactions of the resulting benzocyclobutenols are described. The selective thermal ring opening of the benzocyclobutenol to the <I>E</I>-dienol was elucidated using the deuterated benzocyclobutenol and by thermal interconversion between two diastereomeric benzocyclobutenols. The 2, 2-dimethylbenzocyclobutenols having a hydroxy group on the β-carbon of the quaternary C<SUB>1</SUB>-alkyl group underwent stereospecific thermal isomerization by a 1, 5-sigmatropic hydrogen shift to give the 2...
    社団法人 有機合成化学協会, 日本語
    DOI:https://doi.org/10.5059/yukigoseikyokaishi.59.689
    DOI ID:10.5059/yukigoseikyokaishi.59.689, ISSN:0037-9980, CiNii Articles ID:10012288117, SCOPUS ID:0034818756
  • A New Method for the Synthesis of Stannylenes : Exhaustive Desulfurization of Tetrathiastannolanes               
    SAITO Masaichi; TOKITOH Norihiro; OKAZAKI Renji
    Chemistry letters, 巻:1996, 号:4, 開始ページ:265, 終了ページ:266, 1996年04月05日
    英語
    ISSN:0366-7022, CiNii Articles ID:10003739422, CiNii Books ID:AA00603318
■ 共同研究・競争的資金等の研究課題
  • σ非局在ラジカルの化学の創成               
    日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 基盤研究(B), 2024年04月01日 - 2027年03月31日
    斎藤 雅一, 埼玉大学
    配分額(総額):18590000, 配分額(直接経費):14300000, 配分額(間接経費):4290000
    課題番号:24K01464
  • 重原子の非結合性相互作用を利用した新しい電子の非局在化機構の創成               
    日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 挑戦的研究(萌芽), 2022年06月30日 - 2025年03月31日
    斎藤 雅一, 埼玉大学
    配分額(総額):6500000, 配分額(直接経費):5000000, 配分額(間接経費):1500000
    本研究では、重原子を導入し、炭素化合物では実現不可能な、結合の制約を受けない非結合性相互作用を利用した柔軟な構造変化を伴う電子の非局在化の機構を達成し、これを新たな電気伝導パスを有する機能性物質へと展開するための基礎学理とすることを目的とする。
    今回、σ非局在電子系を有するユニットを拡張する試みとして、これまで用いていたジセレニド結合をその拡張のための架橋部位とする方法とは異なり、ビフェニルをプラットホームとしての拡張を試みたところ、ビフェニルユニットに最大で八つのヨウ素原子を導入することに成功した。そのヨウ素原子の孤立電子対がビフェニルの周縁部にσ非局在軌道を形成していることも明らかにした。また、σ非局在軌道とπ共役系の相互作用の構築を目的に、ペンタヨードおよび1,2,4,5-テトラヨードフェニル骨格に1,2,3-ベンゾトリアゾリル基を導入し、(σ+π)-混合非局在系の創製にも成功した。
    六つのセレン原子官能基を有するベンゼンの単分子電気伝導度を測定したところ、セレン上の置換基がフェニル基の場合にはセレン原子が金基板に接着せず、フェニル基が接着することがわかった。一方、セレン上の置換基がメチル基のものを新たに合成してその単分子電気伝導度を測定したところ、セレン原子での接着が確認され、さらにセレン原子が少ない、即ちσ非局在電子系をもたない参照化合物の単分子電気伝導度と比較してはるかに高い電気伝導度が観測された。これは非結合原子間の相互作用が電気伝導パスに関与したことを示す意義深い結果である。
    課題番号:22K19019
  • σおよびπ二重芳香族性および二重非局在系の創製と展開               
    日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 基盤研究(A), 2018年04月01日 - 2021年03月31日
    斎藤 雅一; 藤井 慎太郎; 畑中 美穂; 木口 学, 埼玉大学
    配分額(総額):44980000, 配分額(直接経費):34600000, 配分額(間接経費):10380000
    研究代表者は既に独自の視点からベンゼン環の周縁部にσ芳香族部位が広がるσおよびπ二重芳香族化合物を報告している。今回、この化学の一般化を目指し、様々なベンゼン環周縁部に様々な重原子を有する新しい二重芳香族化合物を合成した。また、このσ芳香族部位とπ芳香族部位が同一平面上に位置する分子を設計・合成し、そのσ非局在系とπ非局在系が相互作用していることを明らかにした。ベンゼン環周縁部に重カルコゲン原子を配置すると、その非結合性相互作用が化合物の物性を支配することを明らかにした。
    課題番号:18H03908
  • π-HUB:π造形を支える分子設計のための集約拠点形成活動               
    日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 新学術領域研究(研究領域提案型), 2015年11月06日 - 2020年03月31日
    福島 孝典; 櫻井 英博; 忍久保 洋; 芥川 智行; 矢貝 史樹; 関 修平; 竹延 大志; 足立 伸一; 杉本 学; 斎藤 雅一; 竹内 正之; 木口 学; 佐々木 成朗; 多田 朋史, 東京工業大学
    配分額(総額):57330000, 配分額(直接経費):44100000, 配分額(間接経費):13230000
    本研究では、新学術領域「π造形科学」の計画研究者による国際活動支援班を組織し、我が国に国際共同研究ネットワークの集約拠点「π-Hub」を形成するための国際共同研究支援を実施した。領域内研究者による個々の国際共同研究に対しては、海外研究者の招聘および領域内研究者の海外研究機関への短期滞在を支援し、活発な研究交流の強化を図った。また、本領域独自の施策として海外遠征型の国際シンポジウム開催を企画・支援した。これらの取り組みを通じて、計17カ国、40の海外研究機関との共同研究が実施され、緊密かつ強固なπ-Hubネットワークを構築した。
    課題番号:15K21721
  • 遷移金属のようにふるまう典型元素化合物の創製とその反応性探索               
    日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 挑戦的研究(萌芽), 2017年06月30日 - 2019年03月31日
    斎藤 雅一; 古川 俊輔, 埼玉大学
    配分額(総額):6500000, 配分額(直接経費):5000000, 配分額(間接経費):1500000
    遷移金属では当たり前に存在するが、典型元素では研究代表者が合成した一例のみである、ブタジエンのπ配位により安定化されたゼロ価化学種の化学の創成を目指した。研究代表者独自のゼロ価スズ化合物の配位子交換反応を見いだし、ゼロ価遷移金属化学種との類似点を発見した。置換基のかさ高さに応じ、ゼロ価化学種の安定性が変化することも見いだした。さらにスズよりも高周期の鉛の系にも着目し、ブタジエンのπ配位により安定化されたゼロ価鉛化合物の合成にも初めて成功した。
    課題番号:17K19113
  • 元素の特性を活かした典型元素π造形               
    日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 新学術領域研究(研究領域提案型), 2014年07月10日 - 2019年03月31日
    斎藤 雅一; 古川 俊輔, 埼玉大学
    配分額(総額):38090000, 配分額(直接経費):29300000, 配分額(間接経費):8790000
    炭素化合物ではみられない様々な構造をとり、多様な反応性を示す高周期元素に着目し、これを炭素π電子系に組み込み、炭素化学では達成できない構造や物性の発見を達成した。π平面の上下にリン官能基を導入して表裏二面性を付与するという炭素π電子系では困難な新しい概念の構築に成功した。典型元素が関与する長い結合を活かしたボウル型分子の反転が強誘電性発現のための新しい戦略となることを示した。スズが多彩な反応性を示すことを利用し、二重クロスカップリング反応によるπ電子系の拡張に成功した。また、スズの低配位状態を利用した配位高分子、芳香族ジアニオン状態を利用した特異な構造や物性をもつ金属錯体の創製にも成功した。
    課題番号:26102006
  • 骨格に重元素を含むアニオン性芳香族化合物を配位子とした遷移金属錯体の創製               
    日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 基盤研究(B), 2015年04月01日 - 2018年03月31日
    斎藤 雅一; 山本 芳彦; 田中 健; 永瀬 茂, 埼玉大学
    配分額(総額):17030000, 配分額(直接経費):13100000, 配分額(間接経費):3930000
    研究代表者が独自に合成したジアニオン性芳香族化合物であるジリチオスタンノールやジリチオプルンボールと遷移金属試薬との反応を検討し、スタンノールやプルンボールをπ配位子とする様々な遷移金属錯体の合成に成功した。錯体の分子構造を明らかにし、その特異な電子状態と物性を明らかにした。また、得られた錯体が触媒として機能する反応を見いだした。
    課題番号:15H03774
  • 典型元素を用いた窒素分子の活性化               
    日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 挑戦的萌芽研究, 2015年04月01日 - 2017年03月31日
    斎藤 雅一; 永瀬 茂; 岡野 一平; 遠田 観月, 埼玉大学
    配分額(総額):3900000, 配分額(直接経費):3000000, 配分額(間接経費):900000
    典型元素による窒素分子の活性化という究極の目標のためには、前例のない典型元素と窒素分子の錯体を合成することが必要と考えた。本研究では、窒素分子と安定な錯体を形成することができると予測したリチオスタンニレンおよびシラシクロペンタジエニリデンの合成を目指した。Cp*SnClのリチウムによる還元反応でCp*SnLiの合成を検討したが、望みのCp*SnLiは熱力学的に不安定であるとことがわかった。新たに用いる立体保護基として3,5-ジメシチルフェニル基を選択し、空気中で安定なジクロロシロールの合成・単離に成功した。得られたジクロロシロールを還元し、シラシクロペンタジエニリデンの発生を確認した。
    課題番号:15K13636
  • 含高周期元素反芳香族化合物の創製と新反応の開拓への展開               
    日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 新学術領域研究(研究領域提案型), 2013年04月01日 - 2015年03月31日
    斎藤 雅一, 埼玉大学
    配分額(総額):7800000, 配分額(直接経費):6000000, 配分額(間接経費):1800000
    1.プルンバシクロペンタジエニリデンによる小分子活性化の検討
    THFにより安定化されたプルンバシクロペンタジエニリデンを用いた小分子活性化を検討した。二酸化炭素との反応は複雑で、生成物の同定には至らなかった。一方、一酸化炭素との反応では鉛が脱離し、シクロペンタジエノンが生成した。同様の反応は二硫化炭素の場合でも起こり、珍しいシクロペンタジエンチオンが生成した。この場合には鉛に加えて硫黄一つ分も脱離しており、奇妙な反応といえる。また、フェニルアセチレンとの反応では、鉛は脱離しなかったものの、プルンボール環の鉛-炭素結合が開裂してビニル末端がプロトン化され、鉛上にはフェニルアセチリドが導入されたプルンビレンが生成することがわかった。この反応機構は不明であるが、アセチレンの酸性度の高いプロトンが反応に関与していると考え、シクロペンタジエン(CpH)との反応も検討したところ、同様な反応が進行し、鉛上にはCpが導入された。14族元素二価化学種によるこのような形式のアセチレンの活性化は例がなく、極めて興味深い。
    THFが配位したプルンバシクロペンタジエニリデンをリチウムで還元すると、二電子還元が進行してジリチオプルンボールが生じることから、ジリチオプルンボールを酸化したところ、二電子酸化反応がきれいに進行し、プルンバシクロペンタジエニリデンが生成した。このような二電子過程は14族元素の化学では知られておらず、極めて意義ふかい。
    2.σ芳香族性の探究
    π芳香族に対してほとんど研究されていないσ芳香族性に関する理論計算を行い、σ芳香族性を有する化合物を予測した。
    課題番号:25109510
  • シロールを高度に積層したお椀型分子の合成と革新的物性の探索               
    日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 挑戦的萌芽研究, 2013年04月01日 - 2015年03月31日
    斎藤 雅一, 埼玉大学
    配分額(総額):4160000, 配分額(直接経費):3200000, 配分額(間接経費):960000
    物性科学において重要なシロールにおいて発現している軌道相互作用を高度に連結した化合物であるヘテラシラ[6]サーキュレン並びにチオフェンを高度に積層してボウル型構造となるヘキサチア[6]サーキュレンを設計し、理論計算により、研究代表者が以前に合成したトリシラスマネンと比べてかなり低いLUMO準位並びに小さなHOMO-LUMOギャップを有することを明らかにした。つまり、これらの分子は重要な機能性分子の構成単位となることが期待された。そこでその合成を検討したところ、有用な前駆体の合成にも成功した。
    課題番号:25620023
  • 新しい電子系であるσ芳香族及び反芳香族化合物の探究               
    日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 挑戦的萌芽研究, 2011年 - 2012年
    斎藤 雅一, 埼玉大学
    配分額(総額):3900000, 配分額(直接経費):3000000, 配分額(間接経費):900000
    アルミニウムトリクロリドのN-ヘテロ環状カルベン付加体を還元したところ、ジクロロアルミニウムラジカルが生成していることがわかった。また、かさ高いシリル基を有するジクロロアルマンのN-ヘテロ環状カルベン付加体の還元では、窒素上の置換基が脱離し、アルミニウムが転位した予想外の生成物が得られた。1,2-ビス(フェニルセレノ)ベンゼンジブロミドの脱臭素反応を検討したところ、トリブロモボランとの反応ではブロモセレノニウムカチオンが、銀試薬との反応では予想外のセレナントレニウムカチオンが生成した。
    課題番号:23655029
  • 高周期14族元素トリアニオン種を用いた三重結合化合物の合成とその高分子化への展開               
    日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 基盤研究(B), 2010年 - 2012年
    斎藤 雅一; 永瀬 茂, 埼玉大学
    配分額(総額):19760000, 配分額(直接経費):15200000, 配分額(間接経費):4560000
    トリアニオン種の合成を目指し、トリテルロシラン、トリシリルシランさらにはトリシリルゲルマンのトランスメタル化を検討したところ、リチオ化は一段階で止まり、対応するモノリチオ体が生成した。トリシリルスタンナンのトランスメタル化反応を再検討したところモノリチオ体が生成したが、驚くべきことにこれはトリアニオン等価体として反応することがわかった。リチオゲルマンから合成したゲルミルジクロロホスフィンを用いて、ホスファゲルマビニリデンの二量体が得られた。これまでに例のないゲルマニウム-リン三重結合化合物が生成したことが示唆された。
    課題番号:22350015
  • 新しい芳香族性の概念であるσ芳香族化学の創成               
    日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 挑戦的萌芽研究, 2009年 - 2010年
    斎藤 雅一, 埼玉大学
    配分額(総額):3200000, 配分額(直接経費):3200000
    第3周期以降の典型元素同士のσ結合が連結すると、炭素π共役のようなσ共役が発現することが知られている。しかし、共役がさらに進んだσ芳香族化合物の研究はほとんどない。そこで本研究では、σ芳香族化合物を安定な化合物として合成・単離し、その性質を調べ、新しい化学の創出の可能性を探ることを目的とした。標的化合物として、ヘキサセレノベンゼンジカチオンをデザインした。
    既にベンゼン環に6つのフェニルセレノ基を有する化合物の酸化反応を検討したので、今回、6つの4-トリル、4-アニシル、2-チエニルセレノ及び5-メチル-2-チエニル基を有するベンゼンをそれぞれ新規に合成し、サイクリックボルタンメトリーを測定することにより、その酸化挙動を調べたところ、チエニルセレノ基の系以外で準可逆な酸化過程が観測された。従って、これらのカチオン種はかなりの安定性を有していることが示唆される。また、4-トリル及び4-アニシル基の電子供与性がベンゼンのHOMOを不安定化させていることも明らかになった。
    対照化合物として1,2-ビス(フェニルセレノ)ベンゼンの酸化も検討した。1,2-ビス(フェニルセレノ)ベンゼンを臭素化し、得られたジブロモセレヌランにトリフルオロメタンスルホン酸銀を作用させると、対応するジカチオンは得られず、セレン原子上に一つの臭素原子を残したカチオンが得られた。続いて、このカチオンのX線構造解析を行い、特異な分子構造を初めて明らかにした。
    課題番号:21655012
  • トリアニオン化学の創成と高周期異核三重結合化合物への展開               
    日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 特定領域研究, 2008年 - 2009年
    斎藤 雅一, 埼玉大学
    配分額(総額):3000000, 配分額(直接経費):3000000
    化学において重要な概念である芳香族性がどのような場合に発現するかは完全に見極められていない。今回、スズよりもさらに高周期の元素である鉛に着目してジリチオプルンボールを合成し、実験及び実在系の理論計算を併せ用い、これが鉛を炭素π電子系骨格に有する初めての芳香族化合物であることを明らかにした。炭素と鉛の組み合わせでベンゼンと同様な芳香族系を構築できることを示したこの成果は、芳香族性の概念が第6周期の元素の系にまで拡張され得ることを示した基礎化学的に重要な、従来の常識を覆す革新的な成果であり、当該論文がScience誌に掲載された。
    チオフェン縮環がジリチオスタンノールの芳香族性にどのような影響を及ぼすのかについて興味を持ち、いくつかのチオフェン縮環スタンノールを合成し、その還元反応を検討したところ、チオフェン縮環リチオスタンノールの合成に初めて成功し、理論計算を併せ用いてその特異な分子構造を明らかにした。
    また、物性化学の観点から興味深い9-ヘテラフルオレンに着目し、これを分子内に複数個有するいくつかの新規なヘテロロトリフェニレン、さらにはヘテラスマネンの合成に成功し、その特異な構造や物性を明らかにした。さらに実在系の理論計算を行い、それらの物性がどのような電子状態に起因するのかを明らかにした。
    さらに、トリリチオスタンナンとトリクロロスタンナンの反応により、スズ-スズ三重結合を有するジスタンニンの合成に成功し、トリリチオスタンナンが三重結合化合物の合成のためのよい前駆体となることを示した。これは高周期14族元素を含む三重結合化合物の合成のための革新的な方法である。
    課題番号:20038010
  • 含スズ芳香族系の創製とその機能化               
    日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 若手研究(B), 2005年 - 2006年
    斎藤 雅一, 埼玉大学
    配分額(総額):3600000, 配分額(直接経費):3600000
    1.ジベンゾ縮環スタンノールアニオン及びジアニオンの合成と芳香族性の解明
    ジベンゾ縮環の芳香族性に対する影響を調べるために、スタンナフルオレンジアニオン1とジスタンナフルオレンジアニオン2を合成し、各種NMR測定、及び理論計算によりその芳香族性を調べた。スタンナフルオレンジアニオン2は予想外に不安定で、その結晶化及びX線構造解析には至らなかったが、各種NMRによる同定に成功した。さらに理論計算により構造の詳細を明らかにし、十分に芳香族性を有していることがわかった。
    2.スタンノールジアニオンの酸化反応
    スタンノールジアニオン3の反応性を検討する研究の一環として、その酸化反応を試みたところ、スズ-スズ結合形成反応が進行し、初めてのスタンノール-1,2-ジアニオン4の合成に成功した。4のX線構造解析を行ったところ、スタンノール環は平面であるものの、五員環内の炭素-炭素結合交替が見られ、スズ周りは平面構造をとっていないことが明らかになった。シクロペンタジエニルアニオンのスズ類縁体として初めての例となる4は、芳香族性を有していないことが明らかになった。
    さらに4をリチウムにより還元すると、スタンノールジアニオン3が再生することがわかった。即ち、スタンノールジアニオン3とスタンノール-1,2-ジアニオン4は可逆な酸化・還元系を構築していることがわかった。
    以上の成果は、日本化学会刊行の「化学と工業」誌における特集号「化学のフロンティア2006」に選定された。
    課題番号:17750032
  • スズを含む特異なπ電子系の合成とその反応、構造及び物性               
    日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 若手研究(B), 2001年 - 2002年
    斎藤 雅一, 埼玉大学
    配分額(総額):2200000, 配分額(直接経費):2200000
    1.9,9,10,10-テトラハロ-9,10-ジヒドロ-9,10-ジスタンナアントラセンの合成と反応
    本研究では新規な9,10-ジスタンナアントラセンを合成標的化合物に設定し、その前駆体の合成に必要な9,9,10,10-テトラハロ置換体の合成を検討した。まずスズ上にp-メトキシ基を有する9,10-ジヒドロ-9,10-ジスタンナアントラセンを新規に合成し、そのハロゲン化によって初めての9,9,10,10-テトラハロ-9,10-ジヒドロ-9,10-ジスタンナアントラセンの合成に成功した。このうちヨウ素体に関してはそのX線構造解析にも成功し、中心の六員環部分が平面構造であることを明らかにした。さらに、得られたテトラハロ体と種々のアルキルリチウムの反応により、スズ上にアルキル基を有する9,10-ジハロー9,10-ジヒドロ-9,10-ジスタンナアントラセンの合成にも成功した。現在、この化合物の還元反応による9,10-ジスタンナアントラセンの合成を検討中である。
    2.初めてのスタンノールジアニオンの合成
    我々が先に初めての合成に成功したビ(1,1-スタンノール)は芳香族性を有するシクロペンタジエニルアニオンのスズ類縁体として興味深いスタンノールアニオンの前駆体になると予想される。そこで、ビ(1,1-スタンノール)にリチウムを作用させると、反応溶液はアニオン種の生成を示唆する濃赤色を呈した。この反応をNMRで追跡したところ、反応の初期段階ではスタンノールアニオンが生じているが、さらに還元反応が進行し、スズ上の置換基の脱離を伴い初めてのスタンノールジアニオンが合成できることがわかった。各種NMR測定の結果、得られたスタンノールジアニオンはかなりの芳香族性を有していることが示唆された。スタンノールジアニオンは芳香族性の概念が第5周期のスズの系にまで拡張できることを提示する重要な化学種といえる。
    課題番号:13740349
  • 高周期14族-16族元素二重結合化合物の新規な発生法の開発とその光化学               
    日本学術振興会, 科学研究費助成事業, 奨励研究(A), 1998年 - 1999年
    斎藤 雅一, 埼玉大学
    配分額(総額):2100000, 配分額(直接経費):2100000
    本研究は、膨大な研究の蓄積があるケトンの化学との対比に注目して、(1)高周期14族-16族元素二重結合化合物を光反応及び熱反応によって簡便に発生させる方法を開発し、(2)発生した二重結合化合物の光化学的挙動を中心に調べることを目的としている。今年度は、昨年度に引き続き1,3,5,2,4,6-トリカルコゲナトリスタンニン類と1,3-双極子との新しい反応によりスズを含む新規な複素環化合物を合成し、その分解反応によるスズ-カルコゲン二重結合化合物の発生について検討した。
    まず1,3-双極子として反応性が高いことが知られているニトリルオキシドとの反応を検討したところ、1,3,5,2-オキサカルコゲナザスタンノールが得られた。このうちセレンの系での生成物である1,3,5,2-オキサセレナザスタンノールは比較的不安定で、溶液中で原料とニトリルオキシドに解離することが分かった。この挙動は他の14族元素の1,3,5-オキサカルゴゲナアゾールと違い、解離の初期段階でスズ-セレン二重結合化合物、スタンナンセロンが生成していることを示している。一方、硫黄の系で得られた1,3,5,2-オキサチアザスタンノールとニトロンや2,3-ジメチル-1,3-ブタジエンとの熱反応を検討したが全く反応が進行せず、1,3,5,2-オキサチアザスタンノールの熱反応によるスタンナンチオンの発生は確認できていない。さらに反応の一般性を検討する目的でスズ上にt-ブチル基を有する1,3,2,4-ジチアジスタンネタンとニトリルオキシドとの反応を検討したところ、これまでと同様に1,3,5,2-オキサチアザスタンノールが生成することがわかった。この化合物の構造は、最終的にX線構造解析により決定することができた。これは1,3,5,2-オキサチアザスタンノールの構造を明らかにした初めての例である。
    課題番号:10740288
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